鉻是一種過(guò)渡金屬,其硫酸鹽廣泛用于鞣制皮革。鉻是一種可以多種氧化態(tài)(“化合價(jià)”)存在的元素。在用于商業(yè)皮革的鞣鹽中,它以三價(jià)鉻(三價(jià))氧化態(tài)存在。三價(jià)鉻很穩(wěn)定,不會(huì)對(duì)人類健康或環(huán)境造成任何重大危害。
在極少數(shù)情況下,某些皮革可能含有大量處于六價(jià)鉻(六價(jià))氧化態(tài)的鉻。六價(jià)鉻比三價(jià)鉻更具反應(yīng)性,是一種已知的皮膚刺激物。如果存在于皮革中,則會(huì)危害健康。世界衛(wèi)生組織 (WHO) 和美國(guó)環(huán)境保護(hù)署 (EPA) 認(rèn)為吸入六價(jià)鉻是一種致癌物。它也被歸類為對(duì)生殖具有誘變性和毒性。
鉻 VI 可以作為雜質(zhì)少量存在于鞣鹽中,也可以在鉻 III 氧化成鉻 VI 時(shí)形成。某些情況——例如高溫、暴露于紫外線 (UV) 光、低濕度和強(qiáng)堿性條件——會(huì)促進(jìn)從三價(jià)鉻到六價(jià)鉻的氧化。由于鉻鞣皮革是天然酸性的,這降低了在成品皮革中轉(zhuǎn)化為六價(jià)鉻的可能性。
歐盟立法:
六價(jià)鉻作為歐洲 REACH 法規(guī) (EC) No 1907/2006 附件 XVII 條目號(hào) 47 的一部分受到限制,并且在與皮膚接觸的皮革制品中限制為低于 3mg/kg。
在德國(guó),根據(jù)德國(guó)商品條例 (BGVO) 條例第 18 條修正案,六價(jià)鉻的存在是被禁止的。這于 2010 年 8 月生效,明確提及服裝、家具和箱包。
可用于檢測(cè)六價(jià)鉻的方法是 EN ISO 17075 第 1 部分和第 2 部分。第 1 部分使用紫外/可見(jiàn) (UV/VIS) 分光光度檢測(cè)技術(shù),而第 2 部分使用帶二極管陣列檢測(cè)器的高效液相色譜法 (HPLC-DAD) ). EN ISO 17075 第 2 部分,因?yàn)樵趯?duì)第 1 部分進(jìn)行測(cè)試時(shí),染色皮革會(huì)干擾六價(jià)鉻的檢測(cè)。
六價(jià)鉻和玩具:
2013 年 7 月頒布的歐洲玩具指令 2009/48/EC 中的化學(xué)要求規(guī)定,在 III 類材料中,玩具材料中六價(jià)鉻的最大可提取量為 0.2mg/kg。此類別包括玩具中常見(jiàn)的材料類型,例如紡織品、塑料和皮革。然而,六價(jià)鉻的最大可提取量已于 2019 年11月18 日降至 0.053mg/kg。需要使用液相色譜與電感耦合等離子體和質(zhì)譜 (LC-ICP-MS) 的分析程序來(lái)實(shí)現(xiàn)這一新的,較低的檢測(cè)水平。
皮革可能與皮膚接觸的所有鉻鞣皮革制品都應(yīng)進(jìn)行六價(jià)鉻檢測(cè),以證明其符合相應(yīng)的法律要求,商通檢測(cè)可以幫助進(jìn)行此項(xiàng)分析。