是否禁止使用六價鉻?
然而,在歐洲,禁止航空航天工業(yè)防腐蝕的主要武器 - 基于六價鉻的化合物,此外,美國職業(yè)安全與健康管理局承認(rèn)Cr(VI)具有致癌性。
面對迫在眉睫的六價鉻禁令
1981年8月5日,一架波音737從臺灣的臺北松山機(jī)場起飛,機(jī)上有110人,離開地面14分鐘后,飛機(jī)遭受了爆炸性減壓并解體。沒有人幸免于難。
調(diào)查人員將此事件在很大程度上歸因于機(jī)身下部的廣泛腐蝕損壞。近,2014年弗吉尼亞州一架28年歷史的F-15戰(zhàn)斗機(jī)墜毀事故部分歸咎于腐蝕。
這種失敗,非常罕見,強(qiáng)調(diào)了飛機(jī)腐蝕的危險性以及防腐表面處理的重要性。
然而,在歐洲,禁止航空航天工業(yè)防腐蝕的主要武器基于六價鉻的化合物,治療配方設(shè)計師和涂料制造商正在爭先恐后尋找有效的替代品,但高管們表示,努力是一項(xiàng)挑戰(zhàn)。
Coventya,Lustre-On和SurTec等電鍍制造商以及PPG工業(yè)公司和阿克蘇諾貝爾公司等涂料制造商已經(jīng)知道禁令即將到來,2013年,歐盟將一些六價鉻化合物列入一系列高度關(guān)注物質(zhì),將其歸類為致癌物質(zhì)和致突變物。
因此,根據(jù)歐洲的化學(xué)品注冊,評估,授權(quán)和限制(REACH)規(guī)定,今年9月21日之后可能不再使用重鉻酸鈉等鍍鉻化學(xué)品。耐腐蝕涂料添加劑,如鉻酸鍶,日落日期為2019年1月。
此外,美國職業(yè)安全與健康管理局認(rèn)為Cr(VI)具有致癌性。該機(jī)構(gòu)對工人接觸鍍鉻浴蒸汽和鉻噴涂粉塵的嚴(yán)重限制也迫使美國轉(zhuǎn)向替代品。
“六價鉻化合物已經(jīng)存在了90多年,”Coventya產(chǎn)品管理總監(jiān)Brad Durkin說。他說,用不太知名的替代品取代特征鮮明的舊技術(shù),特別是在關(guān)鍵應(yīng)用中,并不容易。
因此,工業(yè)集團(tuán)已向歐洲化學(xué)品管理局申請延長使用六價化合物用于日落之后的關(guān)鍵應(yīng)用。該機(jī)構(gòu)已批準(zhǔn)通過2024年航空航天用途的Cr(VI)電鍍處理和2026年用于航空航天涂料的一些Cr(VI)添加劑。
“六價鉻在成本和性能方面優(yōu)于三價物種。”
- Lustre-On開發(fā)和技術(shù)副總裁Joe Ciejka
但Durkin指出,該機(jī)構(gòu)的決定必須得到歐盟委員會的批準(zhǔn),而這種情況尚未發(fā)生。此外,如果開發(fā)出可接受的無Cr(VI)替代品,可以廢除7年的延期,他說。
Coventya一直致力于電鍍替代品,主要是基于危害較小的三價鉻。Durkin說,基于Cr(III)的替代品,其中許多用于裝飾性和其他不太重要的用途,自2012年以來已經(jīng)引起關(guān)注,當(dāng)時歐洲當(dāng)局明確表示將禁止使用Cr(VI)化合物。但他指出,特別難以使用Cr(III)獲得相同的性能,特別是用于重型磨損應(yīng)用(如起落架)的鍍鉻。
一種基于三價鉻的電鍍方法使用變化的電脈沖而不是穩(wěn)定的電流。法拉第科技公司的創(chuàng)始人詹寧斯·泰勒于2004年開發(fā)了這項(xiàng)技術(shù),并在2013年獲得了總統(tǒng)綠色化學(xué)獎。他說這個過程仍然沒有商業(yè)化。
Taylor正在與Coventya合作開發(fā)Cr(III)配方,該配方與Cr(VI)涂層的磨損特征和微觀結(jié)構(gòu)相匹配。一旦完成,他希望在適應(yīng)航空航天用途之前進(jìn)行長時間的認(rèn)證過程。
電鍍化學(xué)品供應(yīng)商Lustre-On也開發(fā)了Cr(III)替代品,在大多數(shù)情況下可替代更危險的標(biāo)準(zhǔn)材料。但三價鉻不是一個完美的替代品。
“六價鉻在成本和性能方面優(yōu)于三價物種,”Lustre-On開發(fā)和技術(shù)副總裁Joe Ciejka說。“性能問題是航空航天部件的一個重要考慮因素,必須持續(xù)20到40年。”
Lustre-On的一些表面處理技術(shù)基于美國海軍授權(quán)的專利。海軍開發(fā)了自己的Cr(III)配方,因?yàn)樗枰Wo(hù)維護(hù)人員,并且對現(xiàn)有的三價技術(shù)不滿意。
“我們的配方為鋁和鋁合金提供了出色的附著力和防腐蝕性能,”海軍航空系統(tǒng)司令部的高級材料工程師,海軍七項(xiàng)美國專利的主要發(fā)明人Craig Matzdorf說。他說,其他配方,例如基于稀土和鎂的配方,不符合海軍的標(biāo)準(zhǔn)。
電鍍專家SurTec是海軍Cr(III)表面處理專利的另一個許可證持有者。“我們的大多數(shù)客戶已經(jīng)轉(zhuǎn)向基于三價的配方,”該公司全球銷售總監(jiān)Dieter Aichert說。“我們自己轉(zhuǎn)向提供三價化學(xué)品。對于我們和我們的客戶來說,這是確保工人健康和安全的一種方式。“
然而,對于基于Cr(VI)的涂層,例如用于平面外部,轉(zhuǎn)移技術(shù)的努力要少得多。海軍開發(fā)了Cr(III)處理的鋁顆粒,以取代環(huán)氧底漆中的六價鉻。海軍的“活性富鋁底漆”系統(tǒng)“在某些情況下相當(dāng)于Cr(VI)系統(tǒng),有些則不然,而在其他情況下則更好,”Matzdorf說。
雖然Matzdorf表示海軍正在與六家被許可人合作,但這種富含鋁的技術(shù)尚未商業(yè)化。同時,涂料制造商一直在開發(fā)自己的替代腐蝕抑制底漆和涂料。
例如,阿克蘇諾貝爾公司已經(jīng)為外部航空航天底漆和涂料申請了鋰基腐蝕抑制技術(shù),目前一些客戶正在使用它們。對于結(jié)構(gòu)應(yīng)用,Akzo表示客戶仍然依賴Cr(VI),盡管該公司正在開發(fā)替代品。
PPG采用Aerocron電沉積環(huán)氧底漆系統(tǒng)采用不同的方法。PPG全球航空涂料研發(fā)總監(jiān)Mehran Arbab表示,依靠專有的非鉻緩蝕劑,美國海岸警衛(wèi)隊正在使用Aerocron進(jìn)行零件維護(hù)。
在Aerocron系統(tǒng)中,將組件浸入處理槽中,然后在烘箱中固化,即使對于復(fù)雜的部件也能提供均勻的覆蓋。Arbab指出,這比手工施用的基于Cr(VI)的噴涂底漆更具優(yōu)勢。他說,Aerocron系統(tǒng)也不會造成與六價鉻相關(guān)的任何健康危害。
PPG和航空航天涂料行業(yè)的其他參與者都知道他們的工作已經(jīng)完成。海軍的Matzdorf說:“取代六價鉻存在很多障礙,一直存在的時間越長,變化就越難。” 但由于六價鉻使用帶來的危害,他說改變“是我們工作的一部分”。